Seit 1927 erscheinen Bücher unter dem Verlagssiegel NZZ. In den ersten Jahrzehnten waren es vor allem Nachdrucke von Artikelserien in der «Neuen Zürcher Zeitung», die einen über den Tag hinaus reichenden Aktualitätswert besassen und in Broschürenform einem breiteren Publikum zum Kauf angeboten wurden. Die meisten dieser Schriften zu politischen, zeitgeschichtlichen und wirtschaftlichen Fragen wurden eher aus publizistischen denn aus kommerziellen Erwägungen veröffentlicht. Marksteine waren die «NZZ-Schriften zur Zeit», die von 1968 an herausgegeben wurden und beachtliche 45 Nummern erreichten. Die eher zurückhaltende Verlagspolitik zeigt auch die Gesamtheit von nur 200 Titeln in den ersten Jahrzehnten bis 1970. Neben diesen kleineren Büchern und Broschüren sind ab 1960 vermehrt gebundene Bücher herausgekommen, denen zum Teil auch kommerzieller Erfolg beschieden war. Dabei sticht ein Titel besonders hervor: Walter Heuers «Richtiges Deutsch» – zuerst nur mit grösstem Bedenken lanciert – entwickelte sich zu einem absoluten «Renner». Die 28. Auflage ist 2008 erschienen. 180'000 Exemplare wurden bisher verkauft!

Im Zuge der Diversifikation des Unternehmens «Neue Zürcher Zeitung» wurde der Buchverlag 1980 in ein Profitcenter umgewandelt und erhielt erstmals einen vollamtlichen Leiter. Waren es zu Beginn des Buchverlags eher zufällig erscheinende Titel, die das Programm ausmachten, wurde nun eine systematische Verlagsplanung verfolgt, die dem Buchverlag zunehmend Profil und Ansehen verlieh. In den Themenbereichen Geschichte, Politik, Kultur und Wirtschaft, auf den Gebieten Helvetica und Turicensia sind bedeutende Werke erschienen. Als Autoren konnten namhafte Vertreter ihres Fachs gewonnen werden.

Seit Januar 2006 heisst der Buchverlag der «Neuen Zürcher Zeitung» NZZ Libro. Der Begriff ist kurz, prägnant und dokumentiert, neben den bereits eingeführten Marken NZZ Folio, NZZ Format, NZZ Film und NZZ Print, auch für den Buchverlag eine eindeutige Identität im Unternehmen «Neue Zürcher Zeitung».

Heute verlegt NZZ Libro neben Fachbüchern immer mehr Sachbücher für ein breites Publikum und hat sich als bedeutende Stimme im Schweizer Verlagswesen längst etabliert. Kulturgeschichtliche, aktuelle politische Themen, Biografien und Bildbände runden das Verlagsprogramm ab. Pro Jahr erscheinen über 60 neue Titel. Die Auswahl erfolgt nach dem Leitsatz «Qualität ist Programm».